Es la ciudad más grande de la unidad periférica de Etolia-Acarnania, con una población de 96.321 habitantes. Aunque es el centro económico de la unidad periférica, la capital es Mesolongi. Los inicios de la ciudad se remontan al menos hasta la época de la Grecia Clásica. La ciudad antigua de Agrinium estaba a 3 km de la ciudad actual. Excavaciones arqueológicas han desenterrado muros y restos de edificios.
La mayoría de la población estuvo trabajando para la industria tabaquera por un largo periodo de tiempo, desde las últimas décadas del siglo XIX hasta finales del XX. Además, la ciudad es conocida también por sus famosas aceitunas.
Agrinio disfruta de un típico clima mediterráneo con abundantes lluvias durante el corto invierno y altas temperaturas en verano, que en algunas ocasiones sobrepasan los 40ºC